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Ecuación de Van der Waals

De Laplace

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y sustituyendo e integrando
y sustituyendo e integrando
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<center><math>W = - \int_{V_1}^{V_2}\left(\frac{nRT}{V-b}-\frac{a}{V^2}\right)\mathrm{d}V = -nRT\ln\left(\frac{V_2-b}{V_1-b}\right)+a\left(\frac{1}{V_2}-\frac{1}{V_1}\right)</math></center>
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<center><math>W_\mathrm{VdW} = - \int_{V_1}^{V_2}\left(\frac{nRT}{V-b}-\frac{a}{V^2}\right)\mathrm{d}V = -nRT\ln\left(\frac{V_2-b}{V_1-b}\right)+a\left(\frac{1}{V_2}-\frac{1}{V_1}\right)</math></center>
==Comparación con el gas ideal==
==Comparación con el gas ideal==
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W_\mathrm{VdW}=-(1\,\mathrm{mol})\left(0.082\,\frac{\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}}{\mathrm{K}\cdot\mathrm{mol}}\right)(300\,\mathrm{K})\ln\left(\frac{3-0.122}{2-0.122}\right)+14.5\,\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}^2\left(\frac{1}{3\,\mathrm{l}}-\frac{1}{2\,\mathrm{l}}\right)=0-8.085\,\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}=-820\,\mathrm{J}</math></center>
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W_\mathrm{VdW}=-(1\,\mathrm{mol})\left(0.082\,\frac{\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}}{\mathrm{K}\cdot\mathrm{mol}}\right)(300\,\mathrm{K})\ln\left(\frac{3-0.122}{2-0.122}\right)+14.5\,\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}^2\left(\frac{1}{3\,\mathrm{l}}-\frac{1}{2\,\mathrm{l}}\right)=-8.085\,\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}=-820\,\mathrm{J}</math></center>
Siguiendo el convenio habitual, este es el trabajo realizado ''sobre'' el gas. Si queremos el trabajo realizado ''por'' el gas, deberemos cambiarle el signo, quedando +820&thinsp;J, que es positivo, como corresponde a una expansión contra una presión exterior.
Siguiendo el convenio habitual, este es el trabajo realizado ''sobre'' el gas. Si queremos el trabajo realizado ''por'' el gas, deberemos cambiarle el signo, quedando +820&thinsp;J, que es positivo, como corresponde a una expansión contra una presión exterior.
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El trabajo realizado ''sobre'' un gas ideal, para la misma expansión será
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W_\mathrm{ideal}=-(1\,\mathrm{mol})\left(0.082\,\frac{\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}}{\mathrm{K}\cdot\mathrm{mol}}\right)(300\,\mathrm{K})\ln\left(\frac{3}{2}\right)=-9.974\,\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}=-1011\,\mathrm{J}</math></center>
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De nuevo, el trabajo realizado ''por'' el gas será igual, con el signo cambiado.
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El error que cometemos al aproximar este gas de Van der Waals por uno ideal será
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<center><math>\epsilon = \frac{|W_\mathrm{VdW}-W_\mathrm{ideal}|}{|W_\mathrm{VdW}|} = 23.4\%</math></center>
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Vemos que, para estos valores de los parámetros, el error cometido es sustancial, y el modelo de gas ideal será una pobre aproximación.
[[Categoría:Problemas del gas ideal]]
[[Categoría:Problemas del gas ideal]]

última version al 10:28 28 abr 2009

Contenido

1 Enunciado

El comportamiento del gas butano se ajusta, dentro de ciertos límites, a la ecuación de estado de Van der Waals

\left(P +\frac{a}{V^2}\right)(V-b)= nRT

siendo en este caso a = 14.5 atm·l² y b = 0.122 l. Calcule el trabajo realizado por un mol de gas butano, considerándolo como un gas de Van der Waals, al expansionarse cuasiestáticamente desde 2 l hasta 3 l a la temperatura constante de t = 27°C. Compare con el resultado que daría la ecuación de los gases ideales.

2 Trabajo

Por tratarse de un proceso cuasiestático, podemos calcular el trabajo realizado sobre el gas mediante la integral

W = -\int_{V_1}^{V_2} p\,\mathrm{d}V

Despejando la presión de la ecuación de Van der Waals

p = \frac{nRT}{V-b}-\frac{a}{V^2}

y sustituyendo e integrando

W_\mathrm{VdW} = - \int_{V_1}^{V_2}\left(\frac{nRT}{V-b}-\frac{a}{V^2}\right)\mathrm{d}V = -nRT\ln\left(\frac{V_2-b}{V_1-b}\right)+a\left(\frac{1}{V_2}-\frac{1}{V_1}\right)

3 Comparación con el gas ideal

La ecuación de Van der Waals se reduce a la de los gases ideales cuando a\to 0 y b\to 0. Este límite lo podemos tomar directamente en la expresión del trabajo y nos queda

W_\mathrm{ideal} = -nRT\ln\left(\frac{V_2}{V_1}\right)

4 Valores numéricos

Sustituyendo los valores del enunciado tenemos, para la ecuación de estado de Van der Waals


W_\mathrm{VdW}=-(1\,\mathrm{mol})\left(0.082\,\frac{\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}}{\mathrm{K}\cdot\mathrm{mol}}\right)(300\,\mathrm{K})\ln\left(\frac{3-0.122}{2-0.122}\right)+14.5\,\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}^2\left(\frac{1}{3\,\mathrm{l}}-\frac{1}{2\,\mathrm{l}}\right)=-8.085\,\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}=-820\,\mathrm{J}

Siguiendo el convenio habitual, este es el trabajo realizado sobre el gas. Si queremos el trabajo realizado por el gas, deberemos cambiarle el signo, quedando +820 J, que es positivo, como corresponde a una expansión contra una presión exterior.

El trabajo realizado sobre un gas ideal, para la misma expansión será


W_\mathrm{ideal}=-(1\,\mathrm{mol})\left(0.082\,\frac{\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}}{\mathrm{K}\cdot\mathrm{mol}}\right)(300\,\mathrm{K})\ln\left(\frac{3}{2}\right)=-9.974\,\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}=-1011\,\mathrm{J}

De nuevo, el trabajo realizado por el gas será igual, con el signo cambiado.

El error que cometemos al aproximar este gas de Van der Waals por uno ideal será

\epsilon = \frac{|W_\mathrm{VdW}-W_\mathrm{ideal}|}{|W_\mathrm{VdW}|} = 23.4\%

Vemos que, para estos valores de los parámetros, el error cometido es sustancial, y el modelo de gas ideal será una pobre aproximación.

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