Ecuación de Van der Waals
De Laplace
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1 Enunciado
El comportamiento del gas butano se ajusta, dentro de ciertos límites, a la ecuación de estado de Van der Waals
![\left(P +\frac{a}{V^2}\right)(V-b)= nRT](/wiki/images/math/b/b/e/bbeadc858c10d65e627da3819fb001fc.png)
siendo en este caso a = 14.5 atm·l² y b = 0.122 l. Calcule el trabajo realizado por un mol de gas butano, considerándolo como un gas de Van der Waals, al expansionarse cuasiestáticamente desde 2 l hasta 3 l a la temperatura constante de t = 27°C. Compare con el resultado que daría la ecuación de los gases ideales.
2 Trabajo
Por tratarse de un proceso cuasiestático, podemos calcular el trabajo realizado sobre el gas mediante la integral
![W = -\int_{V_1}^{V_2} p\,\mathrm{d}V](/wiki/images/math/c/3/f/c3fd3da0467071fcdbcd8d609f7bc63f.png)
Despejando la presión de la ecuación de Van der Waals
![p = \frac{nRT}{V-b}-\frac{a}{V^2}](/wiki/images/math/d/1/2/d120c64789d8634cdba28822b9f59d9f.png)
y sustituyendo e integrando
![W_\mathrm{VdW} = - \int_{V_1}^{V_2}\left(\frac{nRT}{V-b}-\frac{a}{V^2}\right)\mathrm{d}V = -nRT\ln\left(\frac{V_2-b}{V_1-b}\right)+a\left(\frac{1}{V_2}-\frac{1}{V_1}\right)](/wiki/images/math/2/7/6/2761c7791d3c74ba6e00d12ba6a5bca2.png)
3 Comparación con el gas ideal
La ecuación de Van der Waals se reduce a la de los gases ideales cuando y
. Este límite lo podemos tomar directamente en la expresión del trabajo y nos queda
![W_\mathrm{ideal} = -nRT\ln\left(\frac{V_2}{V_1}\right)](/wiki/images/math/4/4/f/44f0ee829de19ce6b33bf03f84170c1a.png)
4 Valores numéricos
Sustituyendo los valores del enunciado tenemos, para la ecuación de estado de Van der Waals
![W_\mathrm{VdW}=-(1\,\mathrm{mol})\left(0.082\,\frac{\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}}{\mathrm{K}\cdot\mathrm{mol}}\right)(300\,\mathrm{K})\ln\left(\frac{3-0.122}{2-0.122}\right)+14.5\,\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}^2\left(\frac{1}{3\,\mathrm{l}}-\frac{1}{2\,\mathrm{l}}\right)=-8.085\,\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}=-820\,\mathrm{J}](/wiki/images/math/a/5/7/a57f36966c1cdece9b2b8625c48a7dc8.png)
Siguiendo el convenio habitual, este es el trabajo realizado sobre el gas. Si queremos el trabajo realizado por el gas, deberemos cambiarle el signo, quedando +820 J, que es positivo, como corresponde a una expansión contra una presión exterior.
El trabajo realizado sobre un gas ideal, para la misma expansión será
![W_\mathrm{ideal}=-(1\,\mathrm{mol})\left(0.082\,\frac{\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}}{\mathrm{K}\cdot\mathrm{mol}}\right)(300\,\mathrm{K})\ln\left(\frac{3}{2}\right)=-9.974\,\mathrm{atm}\cdot\mathrm{l}=-1011\,\mathrm{J}](/wiki/images/math/1/0/2/1020f2c662cdf422a31a2aa364fc6756.png)
De nuevo, el trabajo realizado por el gas será igual, con el signo cambiado.
El error que cometemos al aproximar este gas de Van der Waals por uno ideal será
![\epsilon = \frac{|W_\mathrm{VdW}-W_\mathrm{ideal}|}{|W_\mathrm{VdW}|} = 23.4\%](/wiki/images/math/f/8/a/f8a6f23064d29ab0064b5d9ce937d6b9.png)
Vemos que, para estos valores de los parámetros, el error cometido es sustancial, y el modelo de gas ideal será una pobre aproximación.